Maestría en Química
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Browsing Maestría en Química by browse.metadata.evaluator "García Rojas, Verónica"
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Item Fotooxidación de timol y valenceno con dioxo-dicloro (4,4’-dicarboxilato-2,2’-bipiridina) molibdeno (VI)/TiO2 usando CO2 supercrítico como disolvente(Universidad Industrial de Santander, 2023-08-09) Neira Dulcey, Jane Angélica; Martínez Ortega, Fernando; Martínez Quiñónez, Henry; García Rojas, Verónica; Martínez Morales, Jairo RenéEl uso de CO2 supercrítico (scCO2) como disolvente en reacciones fotocatalíticas heterogéneas, presenta ventajas como son la eliminación de la resistencia a la transferencia gas/líquido y la reducción de la resistencia a la difusión de la película de fluido externo debido a su menor viscosidad. Así como un aumento de la concentración de compuestos orgánicos por el incremento de su miscibilidad en el scCO2. Su uso constituye un proceso más limpio y seguro con el medio ambiente porque es un gas natural que se encuentra en la atmósfera, no es tóxico ni inflamable, se puede obtener a partir de fuentes renovables, como el aire y la biomasa, es fácil de recuperar, de reciclar, y no deja residuos tóxicos en los productos finales. En este trabajo relacionado con la fotooxidación de timol y valenceno, se evaluó el uso del scCO2 como disolvente en lugar de acetonitrilo para aumentar la conversión y selectividad de la oxidación. La primera reacción evaluada fue la fotooxidación de una solución de valenceno 0,05 M, a 160 bar y 60 °C, mediante una reacción TAO fotoinducida catalizada por el complejo de dioxo-dicloro(2,2’-bipiridina-4,4’-dicarboxilato) molibdeno(VI) soportado en TiO2 (NPsTiO2 aminadas y NTsTiO2). En este caso, se obtuvo una conversión del 41%, y una selectividad de 46% para 1,10-epoxido de valenceno y 54% para nootkatona. La segunda reacción evaluada fue la fotooxidacion selectiva de una solución de timol 0,226 M, usando como catalizador NPsTiO2 aminadas y NTsTiO2. Se observó una conversión del 48% con una selectividad hacia la timoquinona mayor a 97 % a 140 bar y 40 °C. En ambas reacciones se usó como agente oxidante 8,1% de O2 e irradiación LED (365 nm, potencia: 6W) durante 5 h de reacción. Se evidenció que el uso del ScCO2 como disolvente aumentaba la conversión del terpeno, disminuyendo los tiempos de reacción y favoreciendo la selectividad del producto, así como un aumento en la eficiencia fotónica y eficiencia catalítica.Item Oxidación selectiva de α-pineno y R-carvona por una MOFs de titanio funcionalizada con un complejo de dioxo-molibdeno(Universidad Industrial de Santander, 2022-08-12) Valdivieso Zárate, Laura Milena; Martínez Ortega, Fernando; Ramírez Caballero, Gustavo Emilio; García Rojas, Verónica; Pérez Torres, Jhon FredyEl complejo de dioxo-molibdeno cataliza la Transferencia de Átomo de Oxígeno (TAO) hacia compuestos orgánicos, sin embargo, la formación del dimero en solución, inhibe la TAO, la cual se evita anclando el complejo en una MOF. Se usa la bipiridina dicarboxilada como ligando para formar el complejo dioxo-Mo en la MOF UiO-67 intercambiando el Zr por Ti mediante su incorporación iónica post-sintética permitiendo la formación de grupos hetero-Zr-Ti con puentes oxo, que modifica las propiedades fotoquímicas y mantiene la estructura de la MOFs base. Durante el proceso de la TAO hacia el compuesto orgánico, se forma el Mo(IV), en el cual la regeneración de la unidad catalítica activa de Mo(VI) requiere la transferencia de electrones, lo cual facilita su interacción con el O2 y uso la radiación UV para proporcionar la densidad electrónica. En consecuencia, el complejo de tipo dioxo-Mo anclado en la MOF UiO-67 (Zr/Ti) permite la TAO fotoinducida usando el oxígeno molecular como agente oxidante. Este sistema catalítico permitió la oxidación selectiva de monoterpenos, específicamente el α-pineno y la R-carvona, observándose una alta conversión y selectividad hacia el respectivo epóxido.Item Oxidación selectiva de α-pineno y R-carvona por una MOFs de titanio funcionalizada con un complejo de dioxo-molibdeno(Universidad Industrial de Santander, 2022-09-07) Valdivieso Zárate, Laura Milena; Martínez Ortega, Fernando; Ramírez Caballero, Gustavo Emilio; García Rojas, Verónica; Pérez Torres, Jhon FredyEl complejo de dioxo-molibdeno cataliza la Transferencia de Átomo de Oxígeno (TAO) hacia compuestos orgánicos, sin embargo, la formación del dimero en solución, inhibe la TAO, la cual se evita anclando el complejo en una MOF. Se usa la bipiridina dicarboxilada como ligando para formar el complejo dioxo-Mo en la MOF UiO-67 intercambiando el Zr por Ti mediante su incorporación iónica post-sintética permitiendo la formación de grupos hetero-Zr-Ti con puentes oxo, que modifica las propiedades fotoquímicas y mantiene la estructura de la MOFs base. Durante el proceso de la TAO hacia el compuesto orgánico, se forma el Mo(IV), en el cual la regeneración de la unidad catalítica activa de Mo(VI) requiere la transferencia de electrones, lo cual facilita su interacción con el O2 y uso la radiación UV para proporcionar la densidad electrónica. En consecuencia, el complejo de tipo dioxo-Mo anclado en la MOF UiO-67 (Zr/Ti) permite la TAO fotoinducida usando el oxígeno molecular como agente oxidante. Este sistema catalítico permitió la oxidación selectiva de monoterpenos, específicamente el α-pineno y la R-carvona, observándose una alta conversión y selectividad hacia el respectivo epóxido.