Reactividad en fase gaseosa de a cianofenilenvinilenos como matrices maldi de transferencia electronica

Abstract

La espectrometría de masas MALDI es una técnica analítica considerada como el pilar del análisis de macromoléculas (e.g. polímeros, proteínas, ADN, etc), compuestos lábiles y termo-inestables que no pueden ser analizados en medios próticos o de limitada solubilidad. La técnica de MALDI se basa en el uso de compuestos fotoactivos como matrices que absorben eficientemente los fotones de un láser (Nd:YAG 355 nm o N2 337 nm) en el que se encuentra co-cristalizado el analito, en consecuencia, la desorción y posterior ionización conllevan a la obtención de espectros de masas en rangos que alcanzan hasta los 500 kDa. La transferencia de electrones, poco estudiada a la fecha, se basa en reacciones bimoleculares en la fase gaseosa donde los fenómenos de transferencia de carga de analitos a iones preformados de la matriz o viceversa conllevan a la formación de especies ionizadas en ausencia de H+ o metales Na+, K+, etc. Sin embargo, este tipo de mecanismos están limitados debido al uso de matrices adecuadas, las cuales deben tener unas características fisicoquímicas definidas para su buen desempeño. En el presente trabajo de investigación se estudió el marco termodinámico del proceso de trasferencia electrónica analito-matriz en MALDI, utilizando matrices basadas en sistemas ciano-fenilenvinilenos y analitos modelo en mezclas 1:1. Los resultados señalan al -CNPV-CH3 como la matriz con mejor desempeño; asimismo, se calculó el potencial de ionización de esta matriz utilizando el método indirecto conocido como bracketing con porcentaje de error del 0.95 cuando se comparan con los valores obtenidos por UPS (Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy). i