Estimación de grupos de contribución para compuestos nitrogenados tipo imina utilizando reacciones isotérmicas y cálculos dft

Abstract

El objetivo principal de este trabajo fue estimar los grupos de contribución desconocidos para el cálculo del calor de formación estándar de estructuras tipo imina. La metodología planteada utiliza 222 reacciones isodésmicas para la estimación del calor de formación de una base de datos de 74 moléculas y aplica cálculos DFT al nivel de teoría B3LYP/6-311++G(d,p) para la estimación de las geometrías, las frecuencias y las energías moleculares. Los cálculos de estructura electrónica fueron aplicados según lo codificado en Gaussian03. La representación del calor de formación de las 74 moléculas y de las energías de reacción de las 222 reacciones isodésmicas en grupos de contribución condujo a una ecuación matricial para estimar los grupos desconocidos por medio de regresión lineal múltiple. Un total de 25 grupos de contribución fueron ajustados por el procedimiento propuesto en el presente trabajo. Los intervalos de confianza y los errores en las estimaciones de los calores de reacción fueron calculados para analizar la exactitud del proceso de regresión. Los anteriores estadísticos reportaron valores apreciables, los cuales fueron justificados por las interacciones entre átomos no enlazados en las estructuras tipo imina. Se recomienda que estas interacciones sean incluidas como un término adicional en la matriz de grupos desconocidos para reducir la incertidumbre en los valores reportados por el proceso de regresión.