Grupos de contribución para la predicción de calores de formación en compuestos con fosforo y oxígeno

Abstract

En esta investigación se ha efectuado un análisis del calor de formación de moléculas de tipo R1-PO(R2)(R3), para el cálculo de los grupos de contribución faltantes en esas estructuras. La estimación de los grupos faltantes fue realizada por medio de un conjunto de moléculas iniciales y de reacciones isodésmicas para las mismas. Los cálculos al nivel B3LYP/6-31+G(d,p)//B2PLYP/6-31+G(d,p) fueron aplicados para generar resultados energéticos en las reacciones isodésmicas. El desglose en grupos de contribución para los calores de formación de las moléculas iniciales y los calores de las reacciones isodésmicas condujo a un sistema matricial que fue resuelto mediante regresión lineal múltiple para obtener los grupos de contribución desconocidos. Según los resultados, los valores para los grupos de contribución obtenidos presentan un margen de error apreciable, debido a que las moléculas presentan interacciones como eclipses y puentes de hidrógenos entre átomos no enlazados. A pesar de lo anterior, los grupos de contribución calculados en el presente trabajo constituyen una aproximación de gran valor para estimaciones iniciales de los requerimientos calóricos en procesos que involucren estructuras de tipo R1-PO(R2)(R3), ya que proporciona una alternativa para el cálculo de los grupos de contribución, ampliando la base de calores de formación para compuestos desconocidos. Se recomienda que estas interacciones entre átomos no enlazados sean incluidas en la matriz de grupos para disminuir la incertidumbre en los valores de los grupos de contribución ajustados