Foto-oxidación católica de r-(+)-limoneno por el dioxodibromo -(4,4´-dicarbocilato-2,2´-bipiridina) de mo (vi) soportado en dióxido de titanio (degussa p-25)(moo2/tio2)

Abstract

El complejo dioxo-dibromo-(4,4'dicarboxilato-2,2'-bipiridina) de Mo(VI) anclado sobre la matriz semiconductora de TiO2 (DG-25) fue sintetizado y caracterizado por el Doctor Carlos Páez. Su reactividad como un agente de transferencia de átomos de oxígeno fue evaluada bajo luz visible ( > 520 nm) sobre el R-(+)-limoneno (monoterpeno susceptible de oxidación) y comparado con el comportamiento del TiO2. en atmósfera de O2 y condiciones ambientales de presión y temperatura. Las reacciones se hicieron a escala laboratorio en un fotoreactor tipo batch de 10 mL y solvente acetonitrilo. La formación de varios productos de oxidación con el TiO2 fué una indicación de una reacción no selectiva, originada posiblemente por la generación de especies radicales, a diferencia del fotocatalizador Mo(VI)O2/TiO2, con el cual se observó principalmente la formación de 3 productos de oxidación: (+)cis-óxido de limoneno, (+)trans-óxido de limoneno y R-(-)-carvona y un aumento de la actividad catalítica hacia la formación de la R-(-)-carvona (S = 53,12%), lo que indicaría estar en concordancia con un proceso de oxo-transferencia, es decir el anclaje del dioxo-Mo evita la dimerización y posiblemente se da un efecto sinérgico entre el complejo y el TiO2, en presencia de la luz visible. Los productos fueron identificados y cuantificados por Cromatografía de Gases con detectores FID y MSD. Según estos resultados es posible considerar a futuro un proceso de foto-oxidación de R-(+)limoneno empleando luz visible ( > 520 nm) y O2 en condiciones ambientales de presión y temperatura a nivel industrial.