Uso de fenilenvinilenos como matrices maldi para procesos de decaimiento en la fuente de péptidos modelo

Abstract

Con el objetivo de determinar el desempeño de una serie de moléculas tipo fenilenvinileno (FV) como matrices MALDI de decaimiento en la fuente (ISD) para la ionización de péptidos modelo, se realizaron pruebas espectroscópicas y de espectrometría de masas a tres moléculas de fenilenvinileno. Las propiedades espectroscópicas de los FV se compararon con los valores registrados para matrices MALDI convencionales. Las absortividades molares a 355 nm para estos sistemas presentaron resultados superiores a la matriz de referencia CHCA, lo que implica una mayor capacidad de interacción de las moléculas FV con el láser MALDI. Los estudios de espectrometría de masas (EM) MALDI-ISD realizados a la insulina y al citocromo c con matrices convencionales mostraron mejores resultados para la matriz 1,5-DAN. Con esta molécula se pudo determinar una mayor cobertura en la secuenciación de los aminoácidos del péptido/proteína en comparación al sDHB y al CHCA. La fragmentación de péptidos y proteínas por ISD trascurre a través de un proceso radicalario, en donde la matriz brinda hidrogeno radical para iniciar la fragmentación en la fuente. Los FV estudiados registran la pérdida de un radical OH en el espectro de masas. Se buscó aprovechar esta capacidad para inducir la fragmentación de péptidos y proteínas modelo. Sin embargo, la reactividad de los radicales OH es muy baja en comparación con la de los radicales H y los resultados arrojaron que no se indujo fragmentación en péptidos y proteínas usando matrices FV por ISD. ______________________________