Se analizaron 8 fracciones pesadas obtenidas del proceso de destilación molecular de fondos de vacío, provenientes del Instituto colombiano de Petróleo (ICP) mediante espectrometría de masas acoplada a un analizador de tiempo de vuelo (TOF/TOF). Los espectros de masas se obtuvieron mediante un instrumento MALDI TOF-TOF equipado con un láser SmartBeam II (Nd: YAG, 355 nm), operado en el modo lineal positivo y una energía máxima del láser de 70%. Las muestras fueron disueltas en cloroformo. Se utilizó como matriz una solución saturada de antraceno. Las distribuciones de masa molecular (MWD) obtenidas para los residuos G y T fueron muy similares ya que mostraron tres distribuciones de masa. Por otro lado en las muestras R solo se observaron dos distribuciones de masa. Finalmente las muestras T, G y R exhiben distribuciones de masas que se extiende hasta 3500 Da. En la tercera distribución de masa los residuos analizados evidenciaron alto grado de aromaticidad pues la diferencia entre pico y pico fue de 24 Da asociado a fragmentos de C2. Mientras que la primera y segunda distribución de masa presentó espaciamientos entre picos de 14 Da probablemente asociado a fragmentos de CH2. Las estructuras químicas propuestas en este estudio para las diferentes series homólogas son estructuras hipotéticas. La espectrometría de masas MALDITOF-TOF demostró ser un método eficaz para la ionización de las fracciones pesadas del petróleo.