Estudio computacional de la absorción y fluorescencia de derivados de la metilfeoforbida a
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Date
2025-03-04
Authors
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Publisher
Universidad Industrial de Santander
Abstract
Se investigaron los procesos de fluorescencia y absorción de cuatro derivados de la metilfeoforbida a con el funcional (TD)-CAM-B3LYP y la base def2-SVP. Además, se simularon los espectros de absorción y fluorescencia; y se calcularon las constantes de fluorescencia con el fin de contribuir a un diseño racional.
Los derivados de la metilfeoforbida a (MFa) presentan rendimientos cuánticos de fluorescencia altos y absorben en el rojo, lo que los hace útiles como sondas de fluorescencia. Con el fin de contribuir a un diseño racional de derivados de la metilfeoforbida a y de la Zn-metilfeoforbida a se evaluó el efecto de los sustituyentes butadienil y estiril sobre las propiedades fotofísicas de emisión y absorción para los estados fundamentales y los dos primeros estados de excitación singlete (S1 y S2) empleando disolventes como diclorometano y tolueno con el funcional TD-CAM-B3LYP y la base def2-SVP. Para la selección del confórmero de menor energía de estos fotosensibilizadores se realizó una exploración conformacional y una optimización del mínimo de más baja energía con TD-CAM-B3LYP/def2-SVP. Los resultados indican que la energía de excitación vertical (VEE) en el estado S1 se incrementó en los derivados con zinc. La constante de velocidad de fluorescencia (kF) es sensible a los efectos del disolvente y a la presencia de zinc. En diclorometano se encontró un incremento de 0.66x10^8 s^(-1) en el Zn-BMFa-3 y de 0.12x10^8 s^(-1) en el derivado Zn-SMFa-3 respecto kF de la MFa. Las diferencias de las energías de absorción de los derivados fueron pequeñas con un máximo 0.6 eV en el Zn-BMFa-3 respecto a la MFa en sus máximos de banda y este derivado también exhibió la mayor intensidad de fluorescencia. El espectro de absorción de la MFa es semejante al experimental, con una diferencia entre 0.07 eV en la banda máxima de Qy. La fuerza del oscilador del derivado Zn-BMFa-3 fue el doble de la calculada en la MFa.
Description
Keywords
Derivados de la metilfeoforbida a, Teoría funcional de densidad, Absorción, Fluorescencia, Sonda de fluorescencia