La alquilacion intramolecular de friedel-crafts y la oxidacion de aminas aromaticas secundarias n-sustituidas dos metodologias potencialmente utiles en la construccion de los sistemas heterociclicos de la benzo[e]nafto[1,2-b] azepina y la nafto[1,2-b
No Thumbnail Available
Date
2004
Authors
Advisors
Evaluators
Journal Title
Journal ISSN
Volume Title
Publisher
Universidad Industrial de Santander
Abstract
Aunque se ha descrito en detalle un gran número de derivados de la dibenzo[b,e]azepina, la información disponible en las bases de datos especializadas sobre la síntesis y propiedades biológicas de las benzo[e]nafto[1,2b]azepinas y nafto[1,2b]azepinas es verdaderamente escasa. Por esta razón, en el Laboratorio de Síntesis Orgánica Fina de la UIS se implementó una nueva ruta de síntesis mediante la cual se puede acceder en dos etapas a los precursores claves (2-alilo-naftilamina N-bencilo sustituidas) de los dos sistemas naftaleno-fusionados de la (benzo)azepina, dianas de interés en la presente investigación. Nuestro enfoque sintético tiene como fundamentos teórico y experimental la transposición amino- Claisen de N-alilo-naftilamina N-sustituidas catalizada por el ácido de Lewis BF3.Et2O y la alquilación intramolecular de Friedel-Crafts de los productos transpuestos 2-alilo-naftilamina N-bencilo sustituidas en condiciones de catálisis ácida. La realización de las anteriores reacciones condujo a derivados de la benzo[e]nafto[1,2b]azepina, no reportados aun en la literatura. Con el propósito de evaluar el potencial sintético de las 2-alilo-naftilamina Nbencilo sustituidas y demostrar que también pueden ser precursores versátiles de nafto[1,2b]azepinas, decidimos oxidarlas con H2O2 en presencia de Na2WO4 para convertirlas en las respectivas nitronas, las cuales in situ o por calentamiento en tolueno sufren una cicloadición intramolecular dipolar-1,3 nitrona-olefina, generando los correspondientes cicloaductos; estos últimos son sometidos a una escisión reductiva del enlace N-O con Zn en AcOH, para finalmente obtener nuevos hidroxiderivados de la
Description
Keywords
Dibenzo[b, e]azepinas, Transposición amino-Claisen, Ciclación intramolecular de Friedel-Crafts, Nitronas, Cicloadición intramolecular dipolar-[3+2].