Estudio teórico de las interacciones entre el 1,4-pentadieno y el radical perhidroxilo
| dc.contributor.advisor | Daza Espinosa, Martha Cecilia | |
| dc.contributor.author | Rodríguez Serrano, Angela Susana | |
| dc.date.accessioned | 2024-03-03T17:04:19Z | |
| dc.date.available | 2008 | |
| dc.date.available | 2024-03-03T17:04:19Z | |
| dc.date.created | 2008 | |
| dc.date.issued | 2008 | |
| dc.description.abstract | El radical perhidroxilo (HO2), el ácido conjugado del radical anión superóxido, desempeña un papel importante en la peroxidación de membranas biológicas y en los procesos de envejecimiento celular. La reacción entre el HO2 y el ácido 9,12-octadecadienócio (ácido linoléico) ha sido estudiada experimentalmente en la literatura. Se estudió la reacción de abstracción de hidrógeno bis-alílico de un modelo lipídico, el 1,4pentadieno (PD), en presencia y en ausencia del HO2, utilizando herramientas de la mecánica cuántica: el funcional UB3LYP y la base 6-311+g(3df,2p). Los resultados de la reacción de abstracción de hidrogeno en ausencia de HO2 muestran la capacidad del PD con simetrías CS y C2 de formar radical pentadien-3-ilo con simetría CS mientras la simetría C1 de PD conduce a la formación de radical pentadien3-ilo C1. Se obtuvieron 5 rutas de reacción en presencia de HO2 siendo exotérmicas, exorgénicas y espontáneas. Se encontró que estas reacciones ocurren mediante un mecanismo de transferencia directa de átomo de hidrógeno. También se analizó la capacidad del HO2 de formar complejos de estabilizados por enlaces de hidrógeno con el PD, empleando métodos de localización electrónica como las teorías de orbital natural de enlace (NBO) y de átomos en moléculas (AIM). Así, mediante la aplicación de los criterios de Popelier, la examinación de la contribución energética asociada a la estabilización de los complejos y el análisis de los cambios fisicoquímicos y geométricos asociados a la formación de los complejos se encontró que los enlaces de hidrógeno O-HŁŁŁ entre el PD y el HO2 son débiles. 1 Tesis de | |
| dc.description.abstractenglish | The perhydroxyl radical (HO2), the conjugated acid of superoxide radical anion, plays an important role in the peroxidation of biological membranes and in cellular aging. The reaction among the HO2 and 9.12-octadecadienic acid (linoleic acid) has been studied experimentally in the literature. We studied the bys-allylic hydrogen abstraction of a lipidic model, the 1,4-pentadiene (PD), in presence and absence of HO2, using quantum mechanics methods: UB3LYP functional and 6-311 +g (3df,2p) basis set. The results of the hydrogen abstraction reaction in absence of HO2 show the ability of PD with CS and C2 symmetries to form pentadien-3-yl radicals with CS symmetry while PD C1 leads to the formation of pentadien-3-yl radicals with C1 symmetry. We got 5 routes of reaction in presence of HO2 being exothermic, exorgenic and spontaneous. We found that these reactions occur through a mechanism of direct hydrogen atom transfer. We analyzed the capacity of HO2 of forming hydrogen bond complexes with PD, using methods of electronic localization like atoms in molecules (AIM) and natural bond orbital (NBO) theories. Thus, by applying the Popelier criteria, the examination of the energy contribution associated to the stabilization of the complex and the analysis of geometric and physical-chemical changes upon the formation of the intermolecular complexes, we found that the OH Ł Ł Ł hydrogen bonds between the PD and HO2 are weak. Chemical Degree | |
| dc.description.degreelevel | Pregrado | |
| dc.description.degreename | Químico | |
| dc.format.mimetype | application/pdf | |
| dc.identifier.instname | Universidad Industrial de Santander | |
| dc.identifier.reponame | Universidad Industrial de Santander | |
| dc.identifier.repourl | https://noesis.uis.edu.co | |
| dc.identifier.uri | https://noesis.uis.edu.co/handle/20.500.14071/21150 | |
| dc.language.iso | spa | |
| dc.publisher | Universidad Industrial de Santander | |
| dc.publisher.faculty | Facultad de Ciencias | |
| dc.publisher.program | Química | |
| dc.publisher.school | Escuela de Química | |
| dc.rights | http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ | |
| dc.rights.accessrights | info:eu-repo/semantics/openAccess | |
| dc.rights.creativecommons | Atribución-NoComercial-SinDerivadas 4.0 Internacional (CC BY-NC-ND 4.0) | |
| dc.rights.license | Attribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0) | |
| dc.rights.uri | http://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0 | |
| dc.subject | Autoxidación | |
| dc.subject | Radical perhidroxilo | |
| dc.subject | 1 | |
| dc.subject | 4-pentadieno | |
| dc.subject | Enlaces de hidrógeno RESUMEN: | |
| dc.subject.keyword | Autoxidation | |
| dc.subject.keyword | 1 | |
| dc.subject.keyword | 4-pentadiene | |
| dc.subject.keyword | Hydrogen bond | |
| dc.subject.keyword | Perhidroxyl radical | |
| dc.title | Estudio teórico de las interacciones entre el 1,4-pentadieno y el radical perhidroxilo | |
| dc.title.english | A theoretical study of the interactions between 1,4-pentadiene and perhydroxil radical.3 | |
| dc.type.coar | http://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bcce | |
| dc.type.hasversion | http://purl.org/coar/resource_type/c_7a1f | |
| dc.type.local | Tesis/Trabajo de grado - Monografía - Pregrado |