Escuela de Química

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    Estudio del efecto de ligandos n-heterocíclicos insaturados en la oxo-transferencia fotoinducida de complejos del tipo moo2cl2ln/tio2
    (Universidad Industrial de Santander, 2011) Castellanos Márquez, Nelson Jair; Páez Mozo, Edgar Alberto; Arzoumanian, Henri; Martínez Ortega, Fernando
    En este trabajo se logró la síntesis de nuevos complejos de dioxo-Mo con ligandos bipiridinas y bispirazoles como modelos biomiméticos de los centros activos de diferentes enzimas. Estos complejos fueron completamente caracterizados por técnicas espectroscópicas UV-vis, IR-FT, 1H RMN, 13C RMN, y se estableció una nueva metodología que permitió enlazarlos covalentemente al TiO2 P-25 por medio de reacciones de transesterificación entre ésteres trimetilsilil y grupos hidroxilos. El anclaje covalente soporte-complejo fue evidenciado por RMN de estado sólido 13C (RMN CP-MAS) e IR-FT. Las propiedades catalíticas de la unidad MoO2 en procesos de transferencia de átomos de oxígeno fue evaluada en la oxidación de etilbenceno y difenilmetano tanto en fase homogénea como en fase heterogénea, observándose la capacidad del centro catalítico MoO de reoxidarse en presencia de O2 molecular y la existencia de un verdadero efecto sinérgico entre soporte-complejo MoO2-luz. Se evaluó la influencia del ligando en la esfera de coordinación de la unidad MoO2 tanto en fase homogénea como en fase heterogénea y se verificó la factibilidad termodinámica del proceso de transferencia electrónica entre el semiconductor y el complejo de dioxo-Mo al estar anclado, a través de una escala
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    Estudio del Efecto de Ligandos N-Heterocíclicos Insaturados en la Oxo-Transferencia Fotoinducida por Complejos del Tipo MoO2Cl2Ln/TiO2
    (Universidad Industrial de Santander, 2011) Castellanos Márquez, Nelson Jair; Páez Mozo, Édgar Alberto; Arzoumanian, Henri; Martínez Ortega, Fernando; Mejía Ospino, Enrique; Niño Gómez, Martha Eugenia; Bolaños Rivera, Alberto; Portilla Salinas, Jaime Antonio
    En este trabajo se logró la síntesis de nuevos complejos de dioxo-Mo con ligandos bipiridinas y bispirazoles como modelos biomiméticos de los centros activos de diferentes enzimas. Estos complejos fueron completamente caracterizados por técnicas espectroscópicas UV-vis, IR-FT, 1H RMN, 13C RMN, y se estableció una nueva metodología que permitió enlazarlos covalentemente al TiO2 P-25 por medio de reacciones de transesterificación entre ésteres trimetilsilil y grupos hidroxilos. El anclaje covalente soporte-complejo fue evidenciado por RMN de estado sólido 13C (RMN CP-MAS) e IR-FT. Las propiedades catalíticas de la unidad MoO2 en procesos de transferencia de átomos de oxígeno fue evaluada en la oxidación de etilbenceno y difenilmetano tanto en fase homogénea como en fase heterogénea, observándose la capacidad del centro catalítico MoO de reoxidarse en presencia de O2 molecular y la existencia de un verdadero efecto sinérgico entre soporte-complejo MoO2-luz. Se evaluó la influencia del ligando en la esfera de coordinación de la unidad MoO2 tanto en fase homogénea como en fase heterogénea y se verificó la factibilidad termodinámica del proceso de transferencia electrónica entre el semiconductor y el complejo de dioxo-Mo al estar anclado, a través de una escala de energía relativa, obtenida por métodos electroquímicos. Los resultados obtenidos permitieron diseñar un esquema de reacción en la oxidación de etilbenceno por el sistema MoO2Cl2-2,2’-bipiridina-4,4’-dicarboxilato/TiO2.
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    Transferencia de átomos de oxígeno foto-catalizada por complejos dioxo-dibromo (4,4’-dicarboxilato-2,2’-bipiridina) de molibdeno (VI) anclados sobre TiO2
    (Universidad Industrial de Santander, 2007) Páez Martínez, Carlos Alberto; Páez Mozo, Édgar Alberto; Arzoumanian, Henri; Martínez Ortega, Fernando; Bolaños Rivera, Alberto; Barrault, Joel; Martínez Morales, Jairo René; Palma Rodríguez, Alirio
    Basados en reacciones de “esterificación” con los grupos titanol de la superficie del TiO 2-Degussa P25 y nuevos semiconducotes TiO2-mesoporosos (sintetizados por sol-gel), en este trabajo se desarrollaron dos metodologías para el anclaje químico del complejo Mo(O) 2 Br 2(4,4’- dicarboxilato-2,2’-bipiridina), por medio de un enlace tipo éster (sistema MoO 2/TiO2). El sistema MoO 2/TiO2 fue totalmente caracterizados por: RMN de estado sólido 13C y 15N, IR(PAS) y UV-vis(RD). Fue evaluado en su capacidad de tr ansferencia de átomos de oxígeno hacia la trifenilfosfina y los arilalcanos: etilbenceno, cumeno y tetralina, bajo irradiación con λ≥380 y λ>450. Los resultados se compararon con el comportamiento del Mo(O) 2Br 2(4,4’-dicarbometoxi-2,2’-bipiridina) en fase homogénea. El sistema mostró una sinergia entre el conjunto MoO2/TiO2 + O 2 + luz, siendo de 8 a 10 veces superior a su análogo en fase homogénea. El soporte del dioxo complejo sobre los semiconductores condujo a varios desarrollos en la O-transferencia: 1) la separación de los centros metálicos evitó la formación de dímeros inactivos, aumentando el tiempo de vida del catalizador, 2) un flujo electrónico foto-generado hacia la proximidad de la esfera de coordinación del Mo(VI) condujo a un incremento significativo en su capacidad oxidativa, y 3) el centro MoO 2, luego de su reducción, es nuevamente activado por el oxígeno molecular en condiciones ambientales.
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    Transferencia de átomos de oxígeno foto-catalizada por el complejo dioxo-dibromo-(4,4'-dicarboxilato-2,2'-bipiridina)de mo (vl) soportado en tio2
    (Universidad Industrial de Santander, 2007) Páez Martínez, Carlos Alberto; Páez Mozo, Edgar Alberto; Arzoumanian, Henri; Martínez Ortega, Fernando
    Basados en reacciones de esterificaciónfl con los grupos titanol de la superficie del TiO2-Degussa P25 y nuevos semiconducotes TiO2-mesoporosos (sintetizados por sol-gel), en este trabajo se desarrollaron dos metodologías para el anclaje químico del complejo Mo(O)2 Br2(4,4™-dicarboxilato-2,2™-bipiridina), por medio de un enlace tipo éster (sistema MoO2/TiO2). El sistema MoO2/TiO2 fue totalmente caracterizados por: RMN de estado sólido 13C y 15N, IR(PAS) y UV-vis(RD). Fue evaluado en su capacidad de transferencia de átomos de oxígeno hacia la trifenilfosfina y los arilalcanos: etilbenceno, cumeno y tetralina, bajo irradiación con 380 y >450. Los resultados se compararon con el comportamiento del Mo(O)2Br2(4,4™-dicarbometoxi-2,2™bipiridina) en fase homogénea. El sistema mostró una sinergia entre el conjunto MoO2/TiO2 + O2 + luz, siendo de 8 a 10 veces superior a su análogo en fase homogénea. El soporte del dioxo complejo sobre los semiconductores condujo a varios desarrollos en la O-transferencia: 1) la separación de los centros metálicos evitó la formación de dímeros inactivos, aumentando el tiempo de vida del catalizador, 2) un flujo electrónico foto-generado hacia la proximidad de la esfera de coordinación del Mo(VI) condujo a un incremento significativo en su capacidad oxidativa, y 3) el centro MoO2, luego de su reducción, es nuevamente activado por el oxígeno molecular en condiciones ambientales.