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Estudio del efecto de ligandos n-heterocíclicos insaturados en la oxo-transferencia fotoinducida de complejos del tipo moo2cl2ln/tio2

Resumen

En este trabajo se logró la síntesis de nuevos complejos de dioxo-Mo con ligandos bipiridinas y bispirazoles como modelos biomiméticos de los centros activos de diferentes enzimas. Estos complejos fueron completamente caracterizados por técnicas espectroscópicas UV-vis, IR-FT, 1H RMN, 13C RMN, y se estableció una nueva metodología que permitió enlazarlos covalentemente al TiO2 P-25 por medio de reacciones de transesterificación entre ésteres trimetilsilil y grupos hidroxilos. El anclaje covalente soporte-complejo fue evidenciado por RMN de estado sólido 13C (RMN CP-MAS) e IR-FT. Las propiedades catalíticas de la unidad MoO2 en procesos de transferencia de átomos de oxígeno fue evaluada en la oxidación de etilbenceno y difenilmetano tanto en fase homogénea como en fase heterogénea, observándose la capacidad del centro catalítico MoO de reoxidarse en presencia de O2 molecular y la existencia de un verdadero efecto sinérgico entre soporte-complejo MoO2-luz. Se evaluó la influencia del ligando en la esfera de coordinación de la unidad MoO2 tanto en fase homogénea como en fase heterogénea y se verificó la factibilidad termodinámica del proceso de transferencia electrónica entre el semiconductor y el complejo de dioxo-Mo al estar anclado, a través de una escala