Oxidación selectiva de α-pineno y R-carvona por una MOFs de titanio funcionalizada con un complejo de dioxo-molibdeno

Abstract

El complejo de dioxo-molibdeno cataliza la Transferencia de Átomo de Oxígeno (TAO) hacia compuestos orgánicos, sin embargo, la formación del dimero en solución, inhibe la TAO, la cual se evita anclando el complejo en una MOF. Se usa la bipiridina dicarboxilada como ligando para formar el complejo dioxo-Mo en la MOF UiO-67 intercambiando el Zr por Ti mediante su incorporación iónica post-sintética permitiendo la formación de grupos hetero-Zr-Ti con puentes oxo, que modifica las propiedades fotoquímicas y mantiene la estructura de la MOFs base. Durante el proceso de la TAO hacia el compuesto orgánico, se forma el Mo(IV), en el cual la regeneración de la unidad catalítica activa de Mo(VI) requiere la transferencia de electrones, lo cual facilita su interacción con el O2 y uso la radiación UV para proporcionar la densidad electrónica. En consecuencia, el complejo de tipo dioxo-Mo anclado en la MOF UiO-67 (Zr/Ti) permite la TAO fotoinducida usando el oxígeno molecular como agente oxidante. Este sistema catalítico permitió la oxidación selectiva de monoterpenos, específicamente el α-pineno y la R-carvona, observándose una alta conversión y selectividad hacia el respectivo epóxido.