Estudio del efecto sobre el ligando de un complejo organoiridio en la regeneración de un cofactor enzimático

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2016
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Universidad Industrial de Santander
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La catálisis híbrida es un nuevo concepto que surge como alternativa para el mejoramiento de las tecnologías de procesamiento de la biomasa, integrando la biocatálisis y la catálisis química en un sólo paso. Una de las aplicaciones que se ha venido desarrollando es la regeneración de los cofactores de nicotinamida (NADH/NAD+), debido al amplio uso de los cofactores en procesos biocatalíticos y al alto costo que implica emplearlos en cantidades estequiométricas en un proceso a gran escala. Ésta se ha llevado a cabo mediante complejos organometálicos, especialmente complejos arenos de Ir (III), Rh (III) y Ru (II), que actúan como catalizadores regioselectivos para la regeneración y pueden acoplar reacciones de biosíntesis enzimática, obteniendo buenos resultados. En el presente trabajo se analiza el efecto del ligando de complejos derivados del [((𝜂 5 -Cp*)Ir(phen)(H2O)]2+ en la regeneración del cofactor NAD+ mediante RMN 1H, para lo cual se sintetizaron ocho complejos con diferentes sustituyentes en el ligando de fenantrolina. Se detectaron concentraciones de NAD+ e hidruro-complejo a partir de 5 minutos de reacción, evidenciando el logro de la regeneración del NADH. Se encontró que los complejos con mayor actividad catalítica y rapidez (TONmáx=1.92 y TOFmáx=12.92 h-1 ) poseen grupos atractores, caso contrario ocurrió con la selectividad. Además, el comportamiento de las curvas de concentración demostró la generación de productos de descomposición y por tanto, los complejos no fueron completamente selectivos. Finalmente, el complejo con el ligando 5-cloro1,10-fenantrolina, con un grupo atractor débil, presentó las mejores características entre los complejos sintetizados.
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Keywords
Catálisis Híbrida, Biomasa, Cofactor De Nicotinamida, Regeneración Del Cofactor, Complejo Organometálico.
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