Estudios teóricos y experimental para evaluar la relación actividad antioxidante-estructura de anilinas sintéticas y la alquilación intramolecular de friedel-crafts de orto-alil-n-bencilanilinas

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dc.contributor.advisorStashenko, Elena E.
dc.contributor.advisorMartínez Morales, Jairo René
dc.contributor.authorTafurt García, Geovanna
dc.date.accessioned2024-03-03T17:08:06Z
dc.date.available2008
dc.date.available2024-03-03T17:08:06Z
dc.date.created2008
dc.date.issued2008
dc.description.abstractEn el presente estudio, se evaluaron las actividades antioxidantes de 22 anilinas sintéticas, por medio de los ensayos con los radicales ABTS+. y DPPH.. Basados en los datos de actividad antioxidante y descriptores teóricos derivados de las estructuras moleculares optimizadas, se elaboraron diferentes modelos QSAR. Los descriptores relacionados con la energía electrónica (EE y zz) y la distribución de carga (PPSA-2), permitieron obtener modelos QSAR con ajuste lineal y capacidad de predicción adecuados. Mientras que, los modelos basados en descriptores constitucionales, topológicos, contenido de información y componentes principales, aunque en ocasiones, tienen un ajuste lineal bueno, casi siempre presentan una capacidad de predicción baja, lo cual indica que estos descriptores utilizados como variables independientes, poseen poca relación con el mecanismo antioxidante. En este trabajo también se reportan los estudios experimental y teórico de la alquilación intramolecular de Friedel-Crafts de orto-aliln-bencilanilinas, que explican desde los puntos cinético y termodinámico la producción de dihidrodibenzob,eazepinas y tetrahidrodibenzob,fazocinas. La parte experimental en condiciones heterogéneas se llevó a cabo por GC-FID, mientras que la espectroscopia UV-Vis con análisis quimiométrico MCR-ALS, se usaron para examinar las condiciones de reacción en fase homogénea e in situ. Con los resultados obtenidos se pudo concluir que: la variación de parámetros como: contantes de velocidad y energías de activación, hicieron posible evidenciar los efectos de: sustituyente, temperatura, velocidad de agitación y concentración, sobre la velocidad y selectividad de la reacción. La optimización mediante el algoritmo MCR-ALS, condujo a la estimación de espectros y perfiles de concentración, imposibles de obtener mediante análisis tradicional UVVis, debido a la poca selectividad en las características espectrales. El estudio teórico se realizó con base en las coordenadas de reacción relacionadas con las ciclaciones intramoleculares 7exo-trig y 8-exo-trig, y con el reordenamiento 1,2-H.
dc.description.abstractenglishIn the present study, 22 synthetic anilines were evaluated for scavenging of ABTS and DPPH radicals. Based on these data, different QSAR models were developed using theoretical descriptors derived from optimized molecular structures. The QSAR model with electronic energy (EE), total charge weighted partial positively charged surface area (PPSA-2), and exact polarizability (zz) as descriptors showed satisfactory predictive performance by internal and external validation procedures. While, TEAC models based on constitutional, topological, information content or principal component or PC as descriptors have sometimes a good fit but they always have an unreliable prediction capacity, i.e., their relationship with antioxidant mechanism is difficult. In this work, the experimental and theoretical studies of intramolecular Friedel-Crafts alkylation of ortho-allylN-benzylanilines are reported; the results explain the formation of dihydrodibenz[b,e]azepine and tetrahydrodibenz[b,f]azocine isomers since points of view kinetic and thermodynamic. The experimental part in heterogeneous conditions was done by GC-FID, the UV-Vis spectroscopy with MCR-ALS chemometric analysis was used for analysis of the homogeneous phase and in-situ conditions. With the results were possible conclude that: the variation of parameters as rate constants and activation energies, shown the substituent, temperature, agitation speed and concentration effects on velocity and selectivity of reaction. The optimization by MCR-ALS of data matrix obtained from intramolecular Friedel-Crafts alkylation of ortho-allylN-benzylanilines, in homogeneous phase and in situ by UV-Vis, could be able the estimation of spectra and concentration profiles of the main species of this reaction. The theoretical study was done based on the reaction coordinates related with the 7exo-trig and 8exo-trig intramolecular cyclizations and 1,2-H shift
dc.description.degreelevelDoctorado
dc.description.degreenameDoctor en Química
dc.format.mimetypeapplication/pdf
dc.identifier.instnameUniversidad Industrial de Santander
dc.identifier.reponameUniversidad Industrial de Santander
dc.identifier.repourlhttps://noesis.uis.edu.co
dc.identifier.urihttps://noesis.uis.edu.co/handle/20.500.14071/21495
dc.language.isospa
dc.publisherUniversidad Industrial de Santander
dc.publisher.facultyFacultad de Ciencias
dc.publisher.programDoctorado en Química
dc.publisher.schoolEscuela de Química
dc.rightshttp://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
dc.rights.accessrightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.creativecommonsAtribución-NoComercial-SinDerivadas 4.0 Internacional (CC BY-NC-ND 4.0)
dc.rights.licenseAttribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0
dc.subjectActividad antioxidante
dc.subjectABTS
dc.subjectDPPH
dc.subjectQSAR
dc.subjectAlquilación intramolecular
dc.subjectMCR-ALS.
dc.subject.keywordAntioxidant activity
dc.subject.keywordABTS
dc.subject.keywordDPPH
dc.subject.keywordQSAR
dc.subject.keywordIntramolecular alkylation
dc.subject.keywordMCR-ALS.
dc.titleEstudios teóricos y experimental para evaluar la relación actividad antioxidante-estructura de anilinas sintéticas y la alquilación intramolecular de friedel-crafts de orto-alil-n-bencilanilinas
dc.title.englishTheoretical and experimental studies for evaluating the structureœantioxidant activity relationship of synthetic anilines and friedel-crafts intramolecular alkylation of ortho-allyln-benzylanilines.*
dc.type.coarhttp://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bcce
dc.type.hasversionhttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06
dc.type.localTesis/Trabajo de grado - Monografía - Doctorado
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