Estudio del efecto de ligandos n-heterocíclicos insaturados en la oxo-transferencia fotoinducida de complejos del tipo moo2cl2ln/tio2

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dc.contributor.advisorPáez Mozo, Edgar Alberto
dc.contributor.advisorArzoumanian, Henri
dc.contributor.advisorMartínez Ortega, Fernando
dc.contributor.authorCastellanos Márquez, Nelson Jair
dc.date.accessioned2024-03-03T18:49:40Z
dc.date.available2011
dc.date.available2024-03-03T18:49:40Z
dc.date.created2011
dc.date.issued2011
dc.description.abstractEn este trabajo se logró la síntesis de nuevos complejos de dioxo-Mo con ligandos bipiridinas y bispirazoles como modelos biomiméticos de los centros activos de diferentes enzimas. Estos complejos fueron completamente caracterizados por técnicas espectroscópicas UV-vis, IR-FT, 1H RMN, 13C RMN, y se estableció una nueva metodología que permitió enlazarlos covalentemente al TiO2 P-25 por medio de reacciones de transesterificación entre ésteres trimetilsilil y grupos hidroxilos. El anclaje covalente soporte-complejo fue evidenciado por RMN de estado sólido 13C (RMN CP-MAS) e IR-FT. Las propiedades catalíticas de la unidad MoO2 en procesos de transferencia de átomos de oxígeno fue evaluada en la oxidación de etilbenceno y difenilmetano tanto en fase homogénea como en fase heterogénea, observándose la capacidad del centro catalítico MoO de reoxidarse en presencia de O2 molecular y la existencia de un verdadero efecto sinérgico entre soporte-complejo MoO2-luz. Se evaluó la influencia del ligando en la esfera de coordinación de la unidad MoO2 tanto en fase homogénea como en fase heterogénea y se verificó la factibilidad termodinámica del proceso de transferencia electrónica entre el semiconductor y el complejo de dioxo-Mo al estar anclado, a través de una escala
dc.description.abstractenglishNovel dioxo-Mo(VI) complexes were synthesized with bispirazolyl and bipyridines ligands as biomimetic models of the active site of various enzymes. These complexes were fully characterized by UV-vis spectroscopic techniques, FT-IR, 1H-NMR, 13C NMR, and subsequently covalently linked to TiO2 P-25 through transésterification reactions between trimethylsilyl ésters and hydroxyl groups. The covalent tethering character between the solid matrix and the complex was evidenced by 13C solid state NMR (CP-MAS NMR) and IR-FT. The catalytic properties of the MoO2 entity in the oxygen atoms transfer process was evaluated in the oxidation of ethylbenzene and diphenylmethane both in homogeneous and heterogeneous phase, showing the existence of a true synergetic effect between support-complex MoO2-light and in addition, the ability of the reduced Mo(IV)O in the catalytic cycle to be reoxidized by O2. The influence of the ligand in the coordination sphere of the unit MoO2 both in homogeneous and heterogeneous phase was evaluated and its thermodynamic feasibility of the electron transfer process between the semiconductor and the anchored dioxo-Mo complex was verified, through a relative energy scale obtained by electrochemical methods. The results allowed to postulate a reaction scheme for the oxidation of ethylbenzene by the system MoO2Cl2-2,2'-bipyridine-4, 4'-dicarboxylate/TiO2. Doctoral
dc.description.degreelevelDoctorado
dc.description.degreenameDoctor en Química
dc.format.mimetypeapplication/pdf
dc.identifier.instnameUniversidad Industrial de Santander
dc.identifier.reponameUniversidad Industrial de Santander
dc.identifier.repourlhttps://noesis.uis.edu.co
dc.identifier.urihttps://noesis.uis.edu.co/handle/20.500.14071/26195
dc.language.isospa
dc.publisherUniversidad Industrial de Santander
dc.publisher.facultyFacultad de Ciencias
dc.publisher.programDoctorado en Química
dc.publisher.schoolEscuela de Química
dc.rightshttp://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
dc.rights.accessrightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.creativecommonsAtribución-NoComercial-SinDerivadas 4.0 Internacional (CC BY-NC-ND 4.0)
dc.rights.licenseAttribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0
dc.subjectComplejos de dioxo-Mo
dc.subjectAnclaje covalente
dc.subjectÓxido de Titanio
dc.subjectOxidación de arilalcanos
dc.subjectTransferencia electrónica Fotoinducida.
dc.subject.keywordDioxo-Mo complexes
dc.subject.keywordCovalent grafting
dc.subject.keywordTitanium oxide
dc.subject.keywordArylalkane oxidation
dc.subject.keywordPhotoinduced electron transfer.
dc.titleEstudio del efecto de ligandos n-heterocíclicos insaturados en la oxo-transferencia fotoinducida de complejos del tipo moo2cl2ln/tio2
dc.title.englishStudy of the Effect of Unsaturated N-Heterocyclic Ligands on the Oxo-Transfer Process Photoinduced by Complexes Type MoO2Cl2Ln/TiO2.
dc.type.coarhttp://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bcce
dc.type.hasversionhttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06
dc.type.localTesis/Trabajo de grado - Monografía - Doctorado
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