Fotooxidación de timol y valenceno con dioxo-dicloro (4,4’-dicarboxilato-2,2’-bipiridina) molibdeno (VI)/TiO2 usando CO2 supercrítico como disolvente

Abstract
El uso de CO2 supercrítico (scCO2) como disolvente en reacciones fotocatalíticas heterogéneas, presenta ventajas como son la eliminación de la resistencia a la transferencia gas/líquido y la reducción de la resistencia a la difusión de la película de fluido externo debido a su menor viscosidad. Así como un aumento de la concentración de compuestos orgánicos por el incremento de su miscibilidad en el scCO2. Su uso constituye un proceso más limpio y seguro con el medio ambiente porque es un gas natural que se encuentra en la atmósfera, no es tóxico ni inflamable, se puede obtener a partir de fuentes renovables, como el aire y la biomasa, es fácil de recuperar, de reciclar, y no deja residuos tóxicos en los productos finales. En este trabajo relacionado con la fotooxidación de timol y valenceno, se evaluó el uso del scCO2 como disolvente en lugar de acetonitrilo para aumentar la conversión y selectividad de la oxidación. La primera reacción evaluada fue la fotooxidación de una solución de valenceno 0,05 M, a 160 bar y 60 °C, mediante una reacción TAO fotoinducida catalizada por el complejo de dioxo-dicloro(2,2’-bipiridina-4,4’-dicarboxilato) molibdeno(VI) soportado en TiO2 (NPsTiO2 aminadas y NTsTiO2). En este caso, se obtuvo una conversión del 41%, y una selectividad de 46% para 1,10-epoxido de valenceno y 54% para nootkatona. La segunda reacción evaluada fue la fotooxidacion selectiva de una solución de timol 0,226 M, usando como catalizador NPsTiO2 aminadas y NTsTiO2. Se observó una conversión del 48% con una selectividad hacia la timoquinona mayor a 97 % a 140 bar y 40 °C. En ambas reacciones se usó como agente oxidante 8,1% de O2 e irradiación LED (365 nm, potencia: 6W) durante 5 h de reacción. Se evidenció que el uso del ScCO2 como disolvente aumentaba la conversión del terpeno, disminuyendo los tiempos de reacción y favoreciendo la selectividad del producto, así como un aumento en la eficiencia fotónica y eficiencia catalítica.
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Keywords
Fotooxidación, Complejo de dioxo-Molibdeno(VI), Transferencia de átomos de oxígeno, CO2 supercrítico
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