Transferencia de átomos de oxígeno foto-catalizada por complejos dioxo-dibromo (4,4’-dicarboxilato-2,2’-bipiridina) de molibdeno (VI) anclados sobre TiO2

Simple item page
dc.contributor.advisorPáez Mozo, Édgar Alberto
dc.contributor.advisorArzoumanian, Henri
dc.contributor.advisorMartínez Ortega, Fernando
dc.contributor.authorPáez Martínez, Carlos Alberto
dc.contributor.evaluatorBolaños Rivera, Alberto
dc.contributor.evaluatorBarrault, Joel
dc.contributor.evaluatorMartínez Morales, Jairo René
dc.contributor.evaluatorPalma Rodríguez, Alirio
dc.date.accessioned2022-05-04T12:57:45Z
dc.date.available2022-05-04T12:57:45Z
dc.date.created2007
dc.date.issued2007
dc.description.abstractBasados en reacciones de “esterificación” con los grupos titanol de la superficie del TiO 2-Degussa P25 y nuevos semiconducotes TiO2-mesoporosos (sintetizados por sol-gel), en este trabajo se desarrollaron dos metodologías para el anclaje químico del complejo Mo(O) 2 Br 2(4,4’- dicarboxilato-2,2’-bipiridina), por medio de un enlace tipo éster (sistema MoO 2/TiO2). El sistema MoO 2/TiO2 fue totalmente caracterizados por: RMN de estado sólido 13C y 15N, IR(PAS) y UV-vis(RD). Fue evaluado en su capacidad de tr ansferencia de átomos de oxígeno hacia la trifenilfosfina y los arilalcanos: etilbenceno, cumeno y tetralina, bajo irradiación con λ≥380 y λ>450. Los resultados se compararon con el comportamiento del Mo(O) 2Br 2(4,4’-dicarbometoxi-2,2’-bipiridina) en fase homogénea. El sistema mostró una sinergia entre el conjunto MoO2/TiO2 + O 2 + luz, siendo de 8 a 10 veces superior a su análogo en fase homogénea. El soporte del dioxo complejo sobre los semiconductores condujo a varios desarrollos en la O-transferencia: 1) la separación de los centros metálicos evitó la formación de dímeros inactivos, aumentando el tiempo de vida del catalizador, 2) un flujo electrónico foto-generado hacia la proximidad de la esfera de coordinación del Mo(VI) condujo a un incremento significativo en su capacidad oxidativa, y 3) el centro MoO 2, luego de su reducción, es nuevamente activado por el oxígeno molecular en condiciones ambientales.
dc.description.abstractenglishTwo preparatives routes were used to chemically modify TiO 2 particles surfaces (TiO 2-Degussa P25 and TiO 2-mesoporous structures) with the molybdenum(VI) dioxodibromo-(4,4’-dicarboxylato-2,2’bipyridine) complex by an ester linkage. This system (MoO2/TiO2) was fully characterized by IR (KBr, photo-acustic), UV-vis (diffuse relectance), 13C and 15N solid state NMR spectroscopies, and evaluated as an oxygen atom transfer agent (toward Triphenylfosfine, ethylbencene, tretraline and cumene), under visible light irradiation: λ ≥ 380 nm and λ ≥ 450 nm. It was compared with the complex molybdenum (VI) dioxodibromo-(4,4’-dicarbomethoxy-2,2’bipyridine) under homogeneous conditions. Two positive effects were observed : 1) an important reactivity increase due to the photogenerated electronic flux onto the molybdenum coordination sphere, and 2) a catalyst life span amplification due to the isolation of the metallic centers allowing the catalytic system to be turned on and off in the presence or absence of O 2. The anchoring of the molybdenum (VI) dioxodibromo-(4,4’-dicarboxylato-2,2’bipyridine) complex on a TiO 2 solid matrix (6) brought two important improvements to the oxu gen atom transfer catalytic system . On one hand, it increased significantly t he O-transfer capability, via the photo generated flux onto the molybdenum coordination sphere, and on the other, by isolating the metallic centers, it prevented the formation of inactive Mo(V)- -oxo dimers and thus lengthened the catalyst life span.
dc.description.degreelevelDoctorado
dc.description.degreenameDoctor en Química
dc.format.mimetypeapplication/pdf
dc.identifier.instnameUniversidad Industrial de Santander
dc.identifier.reponameUniversidad Industrial de Santander
dc.identifier.repourlhttps://noesis.uis.edu.co
dc.identifier.urihttps://noesis.uis.edu.co/handle/20.500.14071/10228
dc.language.isospa
dc.publisherUniversidad Industrial de Santander
dc.publisher.facultyFacultad de Ciencias
dc.publisher.programDoctorado en Química
dc.publisher.schoolEscuela de Química
dc.rightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.accessrightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.coarhttp://purl.org/coar/access_right/c_abf2
dc.rights.creativecommonsAtribución-NoComercial-SinDerivadas 4.0 Internacional (CC BY-NC-ND 4.0)
dc.rights.licenseAttribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
dc.subjectOxo-transferencia
dc.subjectoxidación selectiva
dc.subjectcomplejos de molibdeno
dc.subject.keywordoxo-transer
dc.subject.keywordmolybdenum complexes
dc.subject.keywordselective oxidation
dc.titleTransferencia de átomos de oxígeno foto-catalizada por complejos dioxo-dibromo (4,4’-dicarboxilato-2,2’-bipiridina) de molibdeno (VI) anclados sobre TiO2
dc.title.englishOxygen-Atom Transfer Photocatalyzed by Molybdenum(VI) Dioxo-Dibromo (4,4’-Dicarboxylato-2,2’-Bipyridine) Anchored on TiO2
dc.type.coarhttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06
dc.type.hasversionhttp://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bcce
dc.type.localTesis/Trabajo de grado - Monografía - Doctorado
dspace.entity.type
Files
Original bundle
Now showing 1 - 3 of 3
Thumbnail Image
Name:
Documento.pdf
Size:
1.91 MB
Format:
Adobe Portable Document Format
Download
No Thumbnail Available
Name:
Nota de proyecto.pdf
Size:
327.3 KB
Format:
Adobe Portable Document Format
Download
No Thumbnail Available
Name:
Carta de autorización.pdf
Size:
845.33 KB
Format:
Adobe Portable Document Format
Download
License bundle
Now showing 1 - 1 of 1
No Thumbnail Available
Name:
license.txt
Size:
2.18 KB
Format:
Item-specific license agreed to upon submission
Description:
Download
Collections
Doctorado en Química