Transferencia de átomos de oxígeno foto-catalizada por el complejo dioxo-dibromo-(4,4'-dicarboxilato-2,2'-bipiridina)de mo (vl) soportado en tio2

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dc.contributor.advisorPáez Mozo, Edgar Alberto
dc.contributor.advisorArzoumanian, Henri
dc.contributor.advisorMartínez Ortega, Fernando
dc.contributor.authorPáez Martínez, Carlos Alberto
dc.date.accessioned2024-03-03T16:43:05Z
dc.date.available2007
dc.date.available2024-03-03T16:43:05Z
dc.date.created2007
dc.date.issued2007
dc.description.abstractBasados en reacciones de esterificaciónfl con los grupos titanol de la superficie del TiO2-Degussa P25 y nuevos semiconducotes TiO2-mesoporosos (sintetizados por sol-gel), en este trabajo se desarrollaron dos metodologías para el anclaje químico del complejo Mo(O)2 Br2(4,4™-dicarboxilato-2,2™-bipiridina), por medio de un enlace tipo éster (sistema MoO2/TiO2). El sistema MoO2/TiO2 fue totalmente caracterizados por: RMN de estado sólido 13C y 15N, IR(PAS) y UV-vis(RD). Fue evaluado en su capacidad de transferencia de átomos de oxígeno hacia la trifenilfosfina y los arilalcanos: etilbenceno, cumeno y tetralina, bajo irradiación con 380 y >450. Los resultados se compararon con el comportamiento del Mo(O)2Br2(4,4™-dicarbometoxi-2,2™bipiridina) en fase homogénea. El sistema mostró una sinergia entre el conjunto MoO2/TiO2 + O2 + luz, siendo de 8 a 10 veces superior a su análogo en fase homogénea. El soporte del dioxo complejo sobre los semiconductores condujo a varios desarrollos en la O-transferencia: 1) la separación de los centros metálicos evitó la formación de dímeros inactivos, aumentando el tiempo de vida del catalizador, 2) un flujo electrónico foto-generado hacia la proximidad de la esfera de coordinación del Mo(VI) condujo a un incremento significativo en su capacidad oxidativa, y 3) el centro MoO2, luego de su reducción, es nuevamente activado por el oxígeno molecular en condiciones ambientales.
dc.description.abstractenglishTwo preparatives routes were used to chemically modify TiO2 particles surfaces (TiO2-Degussa P25 and TiO2-mesoporous structures) with the molybdenum(VI) dioxodibromo-(4,4'dicarboxylato-2,2'bipyridine) complex by an ester linkage. This system (MoO2/TiO2) was fully characterized by IR (KBr, photo-acustic), UV-vis (diffuse relectance), 13C and 15N solid state NMR spectroscopies, and evaluated as an oxygen atom transfer agent (toward Triphenylfosfine, ethylbencene, tretraline and cumene), under visible light irradiation: 380 nm and 450 nm. It was compared with the complex molybdenum (VI) dioxodibromo-(4,4'-dicarbomethoxy2,2'bipyridine) under homogeneous conditions. Two positive effects were observed : 1) an important reactivity increase due to the photogenerated electronic flux onto the molybdenum coordination sphere, and 2) a catalyst life span amplification due to the isolation of the metallic centers allowing the catalytic system to be turned on and off in the presence or absence of O2. The anchoring of the molybdenum (VI) dioxodibromo-(4,4'-dicarboxylato-2,2'bipyridine) complex on a TiO2 solid matrix (6) brought two important improvements to the oxugen atom transfer catalytic system . On one hand, it increased significantly the O-transfer capability, via the photo generated flux onto the molybdenum coordination sphere, and on the other, by isolating the metallic centers, it prevented the formation of inactive Mo(V)-˜-oxo dimers and thus lengthened the catalyst life span
dc.description.degreelevelDoctorado
dc.description.degreenameDoctor en Química
dc.format.mimetypeapplication/pdf
dc.identifier.instnameUniversidad Industrial de Santander
dc.identifier.reponameUniversidad Industrial de Santander
dc.identifier.repourlhttps://noesis.uis.edu.co
dc.identifier.urihttps://noesis.uis.edu.co/handle/20.500.14071/20503
dc.language.isospa
dc.publisherUniversidad Industrial de Santander
dc.publisher.facultyFacultad de Ciencias
dc.publisher.programDoctorado en Química
dc.publisher.schoolEscuela de Química
dc.rightshttp://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
dc.rights.accessrightsinfo:eu-repo/semantics/openAccess
dc.rights.creativecommonsAtribución-NoComercial-SinDerivadas 4.0 Internacional (CC BY-NC-ND 4.0)
dc.rights.licenseAttribution-NonCommercial 4.0 International (CC BY-NC 4.0)
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc/4.0
dc.subjectOxo-transferencia
dc.subjectOxidación selectiva
dc.subjectComplejos de molibdeno.
dc.subject.keywordOxo-transer
dc.subject.keywordMolybdenum complexes
dc.subject.keywordSelective oxidation.
dc.titleTransferencia de átomos de oxígeno foto-catalizada por el complejo dioxo-dibromo-(4,4'-dicarboxilato-2,2'-bipiridina)de mo (vl) soportado en tio2
dc.title.englishOxygen-Atom Transfer Photocatalyzed by Molybdenum(VI) Dioxo-Dibromo (4,4™Dicarboxylato-2,2™-Bipyridine) Anchored on TiO2.*
dc.type.coarhttp://purl.org/coar/version/c_b1a7d7d4d402bcce
dc.type.hasversionhttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06
dc.type.localTesis/Trabajo de grado - Monografía - Doctorado
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