Doctorado en Química

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https://noesis.uis.edu.co/handle/20.500.14071/8948

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    Fotogeneración, detección y reactividad de especies reactivas del oxígeno : 1O2, O2•- y HO•
    (Universidad Industrial de Santander, 2010) Díaz Uribe, Carlos Enrique; Daza Espinosa, Martha Cecilia; Martínez Ortega, Fernando; Villa Holguín, Aída Luz; Páez Mozo, Édgar Alberto; Barrault, Joel
    En esta investigación se estudiaron algunos sistemas fotoquímicos para la generación de especies reactivas del oxígeno: (1O2, O2•- y HO•). También se estudió la generación química de oxígeno singulete por el sistema Na2MoO4/H2O2. Utilizando pruebas de atrapamiento químico con antraceno y linoleato de metilo se comprobó que este sistema, además de generar 1 O2, genera también un radical. En el trabajo se describe la síntesis de la tetracarboxifenilpofirina (TCPP) sin metal y metalada con Zn, Cu, Fe, y la metodología empleada para la adsorción de la TCPP sin metal al TiO2 y al SiO2. La caracterización espectroscópica (UV-vis, IR-FT y EPR) realizada indica que se sintetizaron las TCPPM: M=H, Cu, y Zn y que la TCPP fue adsorbida sobre TiO2 y SiO2.Con la técnica de atrapamiento de espín por EPR se evidenció que: a) las TCPPM (M= H, Cu y Zn) y la TCPP/SiO2 generan oxígeno singulete en presencia de luz visible y oxígeno molecular (3O2), b) El TiO2 sensibilizado con TCPP y luz visible en presencia de 3O2 y de DMSO genera radical anión superóxido. También se demostró que la TCPPFe en presencia de peróxido de hidrógeno y luz visible genera radical hidroxilo. Además, se realizó un estudio de la cinética de oxidación del 4-clorofenol con 1O2 generado por el sistema TCPP/SiO2 y se encontró que la fotooxidación del 4-clorofenol sigue una cinética global de Langmuir-Hinshelwood. Los valores estándar del cambio de la entalpía y de la entropía de -2,36 kJ/m
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    Transferencia de átomos de oxígeno foto-catalizada por complejos dioxo-dibromo (4,4’-dicarboxilato-2,2’-bipiridina) de molibdeno (VI) anclados sobre TiO2
    (Universidad Industrial de Santander, 2007) Páez Martínez, Carlos Alberto; Páez Mozo, Édgar Alberto; Arzoumanian, Henri; Martínez Ortega, Fernando; Bolaños Rivera, Alberto; Barrault, Joel; Martínez Morales, Jairo René; Palma Rodríguez, Alirio
    Basados en reacciones de “esterificación” con los grupos titanol de la superficie del TiO 2-Degussa P25 y nuevos semiconducotes TiO2-mesoporosos (sintetizados por sol-gel), en este trabajo se desarrollaron dos metodologías para el anclaje químico del complejo Mo(O) 2 Br 2(4,4’- dicarboxilato-2,2’-bipiridina), por medio de un enlace tipo éster (sistema MoO 2/TiO2). El sistema MoO 2/TiO2 fue totalmente caracterizados por: RMN de estado sólido 13C y 15N, IR(PAS) y UV-vis(RD). Fue evaluado en su capacidad de tr ansferencia de átomos de oxígeno hacia la trifenilfosfina y los arilalcanos: etilbenceno, cumeno y tetralina, bajo irradiación con λ≥380 y λ>450. Los resultados se compararon con el comportamiento del Mo(O) 2Br 2(4,4’-dicarbometoxi-2,2’-bipiridina) en fase homogénea. El sistema mostró una sinergia entre el conjunto MoO2/TiO2 + O 2 + luz, siendo de 8 a 10 veces superior a su análogo en fase homogénea. El soporte del dioxo complejo sobre los semiconductores condujo a varios desarrollos en la O-transferencia: 1) la separación de los centros metálicos evitó la formación de dímeros inactivos, aumentando el tiempo de vida del catalizador, 2) un flujo electrónico foto-generado hacia la proximidad de la esfera de coordinación del Mo(VI) condujo a un incremento significativo en su capacidad oxidativa, y 3) el centro MoO 2, luego de su reducción, es nuevamente activado por el oxígeno molecular en condiciones ambientales.