Efectos de sustituyente sobre la formacion de iones caracteristicos en los espectros de masas de derivados de la n-(2-furilmetil)anilina
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Date
2005
Authors
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Publisher
Universidad Industrial de Santander
Abstract
Se analizaron seis N-(2-furilmetil)anilinas 4-sustituidas por espectrometría de masas de ionización por electrones (EI). Los iones complementarios [C5H5O]+ y [M – C5H5O]+ se registran en todos sus espectros de masas. El primer ion constituye el pico de base. Se calcularon, a los niveles de teoría B3LYP/6-31G y HF/6-31G, los potenciales de ionización de las moléculas, los potenciales de aparición y las energías críticas para los procesos que conducen a la formación de [C5H5O]+ y [M – C5H5O]+ ; suponiendo estructuras que provienen de disociaciones del enlace C–N de los iones moleculares. Para ambos casos, se demostró la validez de un enfoque cinético de los espectros de masas, propuesto en la década de los 60, según el cual, era posible obtener los coeficientes relativos de velocidad de disociación de los iones moleculares, a partir de relaciones de intensidades de ciertos iones, utilizando las energías críticas como una aproximación a las barreras energéticas. Se estudió el efecto de sustituyente sobre las velocidades de reacción y se establecieron los factores termodinámicos que afectan la reactividad del ion molecular hacia una u otra disociación. Además se realizaron cálculos semi-empíricos PM3 sobre un mecanismo de reacción propuesto para la isomerización y fragmentación del ion molecular, mediante el cual explica la generación de [C5H5O]+ en espectros de masas tomados a bajas energías de electrones.
Description
Keywords
N-(2-furilmetil)anilinas 4-sustituidas, Espectrometría de masas EI, Disociación del enlace C–N, Efectos de sustituyente, Energías de ionización, energías de aparición, energías de reacción, HF/6-31G(d, p), B3LYP/6-31G(d, p).